Название волости происходит от названия села Жегули на Самарской Луке в нескольких километрах от устья реки Усы. В источниках упоминается и как Жегули, Же(и)гулиха, Же(и)гулевка, Труба, Вознесенское. Основано в конце 60-х XVII столетия. В основе названия прозвищное имя «Семка Григорьев сын Жегуль», который был гулящим человеком из Устюга Великого и поселился в 1640-х гг. в Надеинском Усолье. Он и был одним из основателей селения. Прозвище «Жегуль» является производным от таких слов в средневековом русском языке как жегу, жиг, жигало и т.д., то есть терминов, связанных с использованием огня. Название села стало основой наименования всего горного массива Жигули.

Село Александровка - живописное поселение в Жигулевских горах, чья история уходит корнями в XVIII век. Основанное в 1710 году могущественным князем Александром Даниловичем Меншиковым, село получило свое название в честь церкви святого князя Александра Невского, возведенной на его территории. До 1780 года Александровка находилась в составе Симбирского уезда, переходя из одной губернии в другую (Казанская, Астраханская). В 1780 году село было передано Самарскому уезду Симбирского наместничества, а в 1796 году возвращено в состав Симбирского уезда во вновь образованной Симбирской губернии. С 1851 года Александровка вошла в состав Сызранского уезда этой же губернии.

За свою долгую историю село сменило нескольких владельцев. В 1768 году оно перешло во владение прославленного полководца и фаворита императрицы Екатерины II, графа Григория Орлова. Вплоть до революции 1917 года Александровка принадлежала роду Орловых-Давыдовых.

В 1791 году в селе был построен деревянный храм Александра Невского, дошедший до наших дней и являющийся одним из старейших действующих храмов Самарской области. При церкви имелись обширные земельные угодья - 0,5 десятины усадебной и 33 десятины пахотной земли. В начале ХIХ века в Александровке были открыты смешанная церковно-приходская школа и Александровский пикет, служивший постом наблюдения на границе с Оренбургской губернией. В 1915 году в школе обучались 31 мальчик и 22 девочки. К 1917 году при селе действовали мельницы братьев Бухваловых и И. П. Мотина, кузницы и шерстобитная мастерская. В 1917 председателем Александровского совета крестьянских депутатов был избран Илья Григорьевич Бухвалов. 

Во время Гражданской войны село Александровка стало ареной ожесточенных боев между Красной Армией и белогвардейцами. В 1918 году здесь произошел Александровский бой, в котором отряды Красной Армии разбили превосходящие силы белых. 19.02.1918 г.  декретом № 1 Сызранского уисполкома в Александровке установили советскую власть.

В XX веке Александровка продолжала развиваться. В 1928 г. на 219 дворов население села составляло 992 человека. На 1931 г. в селе на 237 дворов приходилось 1329 человек русского населения. В 1929-1930 г. в Александровке было создано два зерновых колхоза им. Степана Разина и «13 лет Октября». В 1930-х годах здесь был организован колхоз "Прогресс", который в 1950-е годы стал одним из первых в области миллионеров, получив высокие урожаи пшеницы и других культур. «Прогресс» просуществовал до начала 1990-х годов.

За годы существования село неоднократно меняло свое положение административно-территориального подчинения, но в настоящее время входит в состав Ставропольского района Самарской области.

В рамках национального парка "Самарская лука" особое внимание уделяется сохранению и изучению александровских обнажений мезозойских пород. Этот геологический комплекс представляет большой интерес для специалистов, так как в нем можно наблюдать различные слои и отложения, отражающие разные эпохи истории Земли. Здесь можно увидеть следы древних морей, вулканическую активность, и даже останки ископаемых организмов, которые помогают ученым в исследованиях. Находка в этом районе может быть описана как настоящий артефакт природы. Сама природа здесь демонстрирует свою великолепную работу в создании таких прекрасных и уникальных образований. Мезозойский период, а точнее его породы, представленные здесь, рассказывают нам о далеком прошлом нашей планеты. Это еще один повод для экскурсий и прогулок в национальном парке для тех, кто интересуется геологией и естественными явлениями.

Один из уникальных участков – котлованные Александровские пруды. Эти искусственные водоемы, образовавшиеся на месте бывшего глинокарьера "Александровское поле", отличаются внушительной глубиной и крутыми берегами, поражающими красотой. Многие люди мечтают о посещении этого места, однако стоит помнить, что пруды опасны для рекреационных целей из-за скользких берегов, поэтому важно быть осторожным при посещении.

В верхней части Александровского оврага, рядом с селом Александровка, находятся родники – естественные источники, являющиеся природной достопримечательностью национального парка "Самарская Лука". Этот ландшафт образовался в южной, наиболее пологой части Жигулевского вала, состоящего из пермских известняков и доломитов, покрытых глинами и песчаниками юры. Общая площадь данного ландшафта составляет 49 тыс. га, из которых лес занимает 24 %.